有機硅化合物中的Si-O/Si-Si鍵因其獨特的化學(xué)、物理和生物學(xué)特性,在醫(yī)藥、材料和有機合成領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。因此受到了科學(xué)家們的廣泛關(guān)注,發(fā)展了很多構(gòu)建Si-O/Si-Si鍵的方法。
傳統(tǒng)的Si-O/Si-Si鍵合成方法通常需要高溫以及產(chǎn)生有毒氣體。此后,過渡金屬催化和光催化方法雖然克服了這些缺點,但仍存在一些局限性,如需要額外的氧化劑和高成本的光催化劑以及存在過渡金屬殘留。盡管最近發(fā)展的電化學(xué)合成方法有效地克服了過渡金屬催化和光催化方法的諸多不足,然而該方法仍面臨一些挑戰(zhàn),如依賴化學(xué)計量的NHPI作為氫原子轉(zhuǎn)移媒介,以及采用成本較高的電極材料。這些缺陷限制了其應(yīng)用范圍。
近日,新疆大學(xué)劉晨江教授課題組在溫和條件下利用可回收的離子液體作為催化劑和電解質(zhì),實現(xiàn)了硅烷與氧親核試劑(如酚、萘酚、醇和H2O)或硅烷自縮合的氧化脫氫反應(yīng),構(gòu)建了Si-O/Si-Si鍵。
該方法具有以下優(yōu)勢:1)離子液體催化劑具有可回收性和重復(fù)使用性,至少循環(huán)八次后性能穩(wěn)定;2)廣泛的底物范圍和高官能團兼容性,成功合成了烷氧基硅烷、芳氧基硅烷、硅醇和二硅烷;3)使用廉價的石墨作為電極材料,降低了成本;4)反應(yīng)時間短,提高了效率。
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