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相轉(zhuǎn)移催化劑和離子液體

2019-03-14 20:11:26 adman 181

相轉(zhuǎn)移催化劑(Phase transfer catalyst)簡稱PTC或PT,是20 世紀70 年代以來在有機合成中應用日趨廣泛的一種新的合成技術(shù)。在有機合成中常遇到非均相有機反應,這類反應的通常速度很慢,收率低,反應不完全的缺點。但如果用水溶性無機鹽,用極性小的有機溶劑溶解有機物,并加入少量(0.05mol以下)的季銨鹽或季磷鹽,反應則很容易進行,這類能促使提高反應速度并在兩相間轉(zhuǎn)移負離子的鎓鹽,稱為相轉(zhuǎn)移催化劑。一般存在相轉(zhuǎn)移催化的反應,都存在水溶液和有機溶劑兩相,離子型反應物往往可溶于水相,不溶于有機相,而有機底物則可溶于有機溶劑之中。不存在相轉(zhuǎn)移催化劑時,兩相相互隔離,幾個反應物無法接觸,反應進行得很慢。相轉(zhuǎn)移催化劑的存在,可以與水相中的離子所結(jié)合(通常情況),并利用自身對有機溶劑的親和性,將水相中的反應物轉(zhuǎn)移到有機相中,促使反應發(fā)生。
離子液體是指全部由離子組成的液體,如高溫下的KCI, KOH呈液體狀態(tài),此時它們就是離子液體。在室溫或室溫附近溫度下呈液態(tài)的由離子構(gòu)成的物質(zhì),稱為室溫離子液體、室溫熔融鹽、有機離子液體等,目前尚無統(tǒng)一的名稱,但傾向于簡稱離子液體。在離子化合物中,陰陽離子之間的作用力為庫侖力,其大小與陰陽離子的電荷數(shù)量及半徑有關(guān),離子半徑越大,它們之間的作用力越小,這種離子化合物的熔點就越低。某些離子化合物的陰陽離子體積很大,結(jié)構(gòu)松散,導致它們之間的作用力較低,以至于熔點接近室溫。研究表明,將離子液體應用于不對稱催化反應,對映體的選擇性相對于普通溶劑有很大的提高,而且解決了傳統(tǒng)方法中產(chǎn)物不易從體系中分離出來這一難題。將離子液體應用于不對稱催化反應中已有大量的報道,如Chen研究組報道了將離子液體應用于不對稱烯丙基烷基化反應中;Song研究組則將離子液體應用于不對稱環(huán)氧化反應中;Wasserschied等報道了從“手性池”(chiral pool)衍生的新型手性離子液體的合成和特性,我們相信這些手性離子液體的合成對于研究不對稱催化反應尤其在手性藥物合成方面將會有重大意義。

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