研究了以多種離子液體為催化劑合成新型環(huán)保無毒增塑劑酯的方法?？疾炝瞬煌x子液體催化合成DBCH、DIOCH及TBC的效果,篩選出催化效果較好且能重復(fù)利用的幾種離子液體后,考察了離子液體催化合成增塑劑酯的最佳工藝條件,同時(shí)研究其重復(fù)利用性能。 合成制備了十種離子液體,并由紅外、核磁對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。通過吡啶探針紅外確定了九種酸性離子液體的Br?nsted酸性,并以pH值來表征離子液體的酸性大小,最后通過TG分析研究了離子液體的熱分解溫度,表明所合成的酸性離子液體均有較強(qiáng)酸性和熱穩(wěn)定性。 考察了不同種類離子液體催化合成環(huán)己烷1,2-二甲酸二酯和TBC的效果,篩選出了三種催化活性較高且可以重復(fù)利用的磺酸功能化的Bronsted酸性離子液體:[HSO_3-pmim]HSO_4、[HSO_3-pmim]PTSA、[HSO_3-pN(C_2H_5)_3]HSO_4。通過單因素實(shí)驗(yàn)法分別考察了酸性離子液體催化合成環(huán)己烷1,2-二甲酸二酯和TBC的最佳工藝條件。 合成DBCH的最佳工藝條件:n(正丁醇):n(HHPA)為2.5:1;離子液體用量為1%(以HHPA質(zhì)量計(jì));反應(yīng)溫度為130-150 oC;反應(yīng)時(shí)間8 h。合成DIOCH的最佳工藝條件:n(異辛醇):n(HHPA)為2.5:1;離子液體用量為1 %;反應(yīng)溫度為170-190 oC;反應(yīng)時(shí)間4 h。合成TBC的最佳工藝條件:n(正丁醇):n(檸檬酸)為4.5:1;離子液體用量為1 %(以檸檬酸質(zhì)量計(jì));反應(yīng)溫度為130-150 oC;反應(yīng)時(shí)間8 h。 而后在確定的工藝條件下,考察[HSO3-pmim]HSO4、[HSO3-pmim]PTSA、[HSO_3-pN(C_2H_5)_3]HSO_4三種離子液體在催化合成環(huán)己烷1,2-二甲酸二酯和TBC的重復(fù)利用性能。對(duì)于DBCH來說,[HSO_3-pN(C_2H_5)_3]HSO_4和[HSO_3-pmim]PTSA重復(fù)利用性能較好,均能重復(fù)4次以上并保持酯化率大于90 %;而對(duì)于DIOCH,[HSO_3-pN(C_2H_5)_3]HSO_4和[HSO_3-pmim]HSO_4重復(fù)利用性能較好,能重復(fù)利用6次以上并保持酯化率在93 %以上;對(duì)于合成TBC來說,[HSO_3-pmim]HSO_4和[HSO_3-pN(C_2H_5)_3]HSO_4重復(fù)利用性能較好,均能重復(fù)5次以上并保持酯化率大于96%。 通過紅外、質(zhì)譜、核磁等手段確定了所合成的環(huán)己烷1,2-二甲酸二酯的結(jié)構(gòu);由氣相色譜分析得到DBCH的純度為99.30 %,DIOCH的純度為98.86 %;而DBCH的熱分解溫度為218 oC,DIOCH的熱分解溫度為280 oC。同時(shí)測(cè)得DBCH與DIOCH的急性經(jīng)口毒性LD50 10 000 mg·kg-1,均屬實(shí)際無毒。并對(duì)產(chǎn)品外觀、色號(hào)、酸值、氣味、黏度、折光率進(jìn)行了表征。通過紅外確定了合成的TBC的結(jié)構(gòu),同時(shí)確定其純度為99.76 %。