對(duì)n(LiTFSI) : n(尿素)=l∶5和l ∶6體系的室溫電導(dǎo)率進(jìn)行測(cè)定,并與其它配比體系的電導(dǎo)率進(jìn)行比較(圖5).可以看出室溫時(shí)體系的電導(dǎo)率隨鋰鹽濃度的增加而增加,然后降低,n(LiTFSI) :n(尿素)=1:4附近電導(dǎo)率出現(xiàn)極大值.這可以從室溫熔鹽的形成機(jī)制進(jìn)行分析.LiTFSI中的鋰離子與尿素中的!基配位,相當(dāng)于尿素分子包圍在鋰離子周?chē)纬梢粋€(gè)很大的配位陽(yáng)離子,使Li纂與TFSI之間的庫(kù)侖相互作用減弱,從而使LiTFSI 易于解離,形成室溫熔鹽.當(dāng)鋰鹽濃度過(guò)高時(shí),體系中大部分鋰鹽以離子對(duì)或離子團(tuán)簇的形式存在,有效載流子數(shù)低﹐因而電導(dǎo)率降低;而鋰鹽濃度過(guò)低時(shí),雖然鋰鹽的解離度較高,但總的有效載流子數(shù)低,導(dǎo)致電導(dǎo)率降低.圖4給出了 LiTFSI-尿素體系電導(dǎo)率與溫度的Arrhennius關(guān)系.其中a,b,d分別表示n(LiTFSI) : n(尿素)=1 :2,1 : 3,1 ∶4的體系,c為L(zhǎng)iTFSI與尿素在室溫自發(fā)形成的液體.c的室溫電導(dǎo)率為1.74×10 - 4 S/cm,50℃電導(dǎo)率為1.24×10 -3 S/cm,低于傳統(tǒng)的電解質(zhì)溶液.這是由于TFSI 陰離子較大,而尿素與鋰離子配位,形成了很大的配位陽(yáng)離子.雖然陰陽(yáng)離子間庫(kù)侖相互作用變小,但同時(shí)離子遷移速率也降低,使體系的電導(dǎo)率降低.在n(LiTFSI) :n(尿素)=l∶2的體系中,達(dá)到熔點(diǎn)時(shí),沒(méi)有觀察到電導(dǎo)率的突躍,其原因有待進(jìn)一步研究.因此體系電導(dǎo)率在一定濃度下會(huì)出現(xiàn)極大值.
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