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三氟甲基磺酸鋰(PEO/LiCF3SO3)體系的相結(jié)構(gòu)和鏈段動力學(xué)

2021-07-12 22:32:38 Summer 118

1.通過對一系列不同EO:Li摩爾投料比的PEOn/ LiCF3SO3(n=3,6,12,30)復(fù)合物樣品進行研究,對PEO/ LiCF3SO3體系的相結(jié)構(gòu)進行了深入的討論。PEO/ LiCF3SO3體系的相結(jié)構(gòu)隨著EO:Li摩爾投料比顯示出非常復(fù)雜的變化。PEO3: LiCF3SO3復(fù)合物結(jié)晶和PEO3: LiCF3SO3復(fù)合物非晶在不同EO:Li摩爾投料比的樣品中始終存在。當(dāng)EO:Li摩爾投料比大于3:1時,樣品中出現(xiàn)純PEO非晶相,當(dāng)EO:Li摩爾投料比大于6:1時,樣品中出現(xiàn)純PEO結(jié)晶相。PEO/ LiCF3SO3體系的相結(jié)構(gòu)隨著EO:Li摩爾投料比顯示出如此復(fù)雜的變化尚屬首次被發(fā)現(xiàn)。

2. 不同PEO分子量(Mn=1×103,2×103,4×103,6×103,1×104,1×105,5×106g·mol-1) PEO3/ LiCF3SO3復(fù)合物樣品結(jié)晶區(qū)PEO鏈段的螺旋跳躍運動(helical jump)只有在PEO分子量大于2×103g·mol-1時才可被觀測得到,且其強度隨著非晶區(qū)含量的增大而增強。我們發(fā)現(xiàn)結(jié)晶區(qū)PEO鏈段的螺旋跳躍運動是通過晶片表面的松散折疊結(jié)構(gòu)來協(xié)同完成的,這種松散折疊結(jié)構(gòu)是螺旋跳躍運動發(fā)生的前提,而非晶區(qū)的鏈段運動是螺旋跳躍運動的根源。而兩維交換碳譜的高分辨則說明結(jié)晶區(qū)PEO鏈段的螺旋跳躍運動是由整根分子鏈的運動引起。


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