合成阿司匹林新技術(shù)——離子液體將發(fā)揮體現(xiàn)其新價值
國內(nèi)部分研究成果
最近以來,國內(nèi)有不少涉及應(yīng)用離子液體代替濃硫酸為催化劑合成阿司匹林的研究論文發(fā)表。
如錢德勝等人在《池州學院學報》雜志上發(fā)表了“內(nèi)酰胺酸性離子液體催化合成阿司匹林”的論文,闡述了在實驗中合成出一系列價格低廉的己內(nèi)酰胺離子液體,并分別考察了不同條件對反應(yīng)的影響,其中以[NMP]H2PO4及[CP]H2PO4這兩種離子液體催化效果較好,收率分別可達72.4%和69.9%,且這兩種離子液體催化性能較為穩(wěn)定,離子液體重復(fù)使用4次后仍表現(xiàn)出良好的催化活性。
謝輝等人在《貴州師范大學學報(自然科學版)》雜志上發(fā)表了“室溫離子液體催化阿司匹林的合成”的論文,闡述了研究以多種1,3-二烷基咪唑離子液體為催化劑來合成阿司匹林的反應(yīng)。通過多組實驗考查了不同的離子液體、水楊酸與醋酸酐的摩爾比、反應(yīng)時間等因素對阿司匹林產(chǎn)率的影響,最終確定了最佳反應(yīng)條件,最佳收率可達81.6%。他們還對離子液體[BMIm]Br的重復(fù)使用性能進行了考查,結(jié)果表明,[BMIm]Br重復(fù)使用5次后仍然可以比較好地催化合成阿司匹林。
蔣棟等人在《應(yīng)用化學》雜志上發(fā)表了“Brφnsted酸性離子液體催化合成阿司匹林”的論文,闡述了用Brφnsted酸性離子液體代替濃硫酸為催化劑催化醋酸酐和水楊酸合成阿司匹林的效果。該研究合成了三種離子液體分別為[Hmim]BF4、[bmim]HSO4、和[bmim]H2PO4,通過多組實驗分別考查了反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間、催化劑用量、酐/醇摩爾比對水楊酸?;磻?yīng)產(chǎn)率的影響和離子液體的重復(fù)使用性能。最終確定了實驗的最佳條件為:[bmim]H2PO41.18×10-3mol,水楊酸0.02mol,醋酸酐0.04mol,反應(yīng)時間為30分鐘,反應(yīng)溫度為70℃產(chǎn)率為63.43%,催化效果與濃硫酸相當,且離子液體能溶于水,經(jīng)簡單過濾掉懸浮物后旋蒸除去母液中的水后,仍可以重復(fù)使用。特別值得一提的是,離子液體對設(shè)備無腐蝕性,且?guī)缀醪划a(chǎn)生廢棄物,因此屬于環(huán)境友好型生產(chǎn)方法。
目前,以離子液體作為催化劑的合成反應(yīng)還有一些問題亟待解決,如現(xiàn)在使用的離子液體合成成本普遍比較高,有一些離子液體還有一定的毒性。但是,它所具有的優(yōu)點也很多,如離子液體催化劑的催化性能較高、重復(fù)使用性較好、不揮發(fā)、不易燃。更為可貴的是,可以通過調(diào)整陰陽離子的組合或者通過鏈接適當?shù)墓倌軋F來“量身定做”特定的離子液體催化劑,這樣就為阿司匹林合成尋找到最合適的離子液體催化劑提供了可能。
總體來看,以離子液體為催化劑合成阿司匹林的方法符合現(xiàn)代化工生產(chǎn)的發(fā)展要求,為人們尋找一種綠色環(huán)保的阿司匹林生產(chǎn)方法提供了一條新思路,具有十分廣泛的發(fā)展前景和開發(fā)潛力,但是最終實現(xiàn)工業(yè)化大生產(chǎn)還需經(jīng)過不懈的努力
離子液體潛力被發(fā)現(xiàn)
最近幾年中,有不少研究人員在國內(nèi)外學術(shù)刊物上發(fā)表論文,闡述這些替代濃硫酸的催化劑,如硫酸氫鈉、三氯化鋁、吡啶、維生素C、分子碘、碳酸鉀、固體氫氧化鈉等等。這些催化劑在實驗室中的反應(yīng)較為理想,但是將其應(yīng)用到工業(yè)生產(chǎn)中時,便暴露出了不少問題,有的價格較高,有的對人體有一定危害,有的重復(fù)使用性較差等等,不宜進行工業(yè)化大生產(chǎn)。
前不久,研究人員發(fā)現(xiàn)了極具開發(fā)潛力的新型催化劑兼溶劑——離子液體。國內(nèi)外許多科技人員以離子液體為催化劑,應(yīng)用在許多有機化學反應(yīng)中,取得了較好的效果。離子液體是由有機陽離子和有機或無機陰離子構(gòu)成的,在室溫及附近溫度下呈液體狀態(tài)的一些鹽類。離子液體可分為陰離子型和陽離子型兩種,也可按酸堿性分為酸性、堿性和中性離子液體。近年來,人們對離子液體的研究主要集中在將某些官能團連接在陰離子或陽離子上,使其具有某些特殊的功能。其中,Brφnsted酸性離子液體(BAILs)是重要的一類,它們兼有質(zhì)子酸性和離子液體的特殊性質(zhì),因此可以代替?zhèn)鹘y(tǒng)的質(zhì)子酸催化劑。有不少研究人員用該類物質(zhì)代替濃硫酸為催化劑合成阿司匹林,并取得了一定的成績。
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