離子液體在納米尺度下相行為
離子液體是完全由陰陽(yáng)離子組成的一類(lèi)特殊鹽類(lèi),由于離子液體獨(dú)特的物理化學(xué)性質(zhì),如幾乎不揮發(fā)、不可燃、熱穩(wěn)定性好等特性,使其在合成、分離和催化等許多領(lǐng)域,特別在表面催化、燃料電池中的電解質(zhì)和導(dǎo)電復(fù)合材料方面都有著廣泛用途,而應(yīng)用中會(huì)涉及離子液體受限于納米空間,其相變的研究是該領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)。
研究發(fā)現(xiàn),不同氣氛下離子液體在多孔SiO2(平均孔徑4nm)孔道中填充后,其物化性質(zhì)表現(xiàn)出巨大差異。在高真空條件下,離子液體填充SiO2后的熔點(diǎn)顯著升高,升高約140攝氏度,這與其他文獻(xiàn)報(bào)道的結(jié)果不同,大多數(shù)文獻(xiàn)報(bào)道離子液體填充在納米空間其熔點(diǎn)下降。分析認(rèn)為,采用高真空填充離子液體,可以使離子液體幾乎填充滿(mǎn)整個(gè)孔道(如圖1上圖),體系只有固液相界面,納米尺度下強(qiáng)烈的界面誘導(dǎo)作用和納米限域效應(yīng)導(dǎo)致離子液體呈現(xiàn)類(lèi)晶體性質(zhì),高分辨TEM圖也顯示填充后離子液體均勻分散在孔道內(nèi)(圖2c)。而常壓條件下填充時(shí),因孔道內(nèi)壓縮氣體的存在,離子液體只能吸附在孔道入口處或者部分進(jìn)入孔道內(nèi)部,體系形成復(fù)雜的氣-液-固三相界面,離子液體分子排列比較松散,導(dǎo)致離子液體熔點(diǎn)下降。
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